Macron, die Xi rond 11:40 uur (0940 GMT) zal begroeten op de luchthaven van Tarbes-Lourdes in de Pyreneeën, zal hem meenemen om te lunchen in de bergen die hem dierbaar zijn als de geboorteplaats van zijn grootmoeder van moederskant.
Adviseurs van de Franse president beschreven dit als een doorbreking van het protocol voor een kans op één-op-één gesprekken met Xi, zonder tientallen hulpjes aan beide kanten.
Een van Macrons belangrijkste doelstellingen voor het bezoek is om Xi ervan te overtuigen om de onbalans in de handel tussen de twee regio's te verminderen, met een betere toegang voor Europese bedrijven in China en minder subsidies voor Chinese exporteurs.
Macron heeft een geschiedenis van proberen om buiten het protocol om persoonlijke relaties op te bouwen met zijn ambtgenoten, zelfs met degenen met wie hij het sterk oneens is.
De uitnodiging van Xi voor de Pyreneeën heeft echo's van de toenmalige Amerikaanse president Donald Trump die in 2017 Macron vergezelde om naar de parade van Bastille Day te kijken, of de reis van de Russische president Vladidmir Poetin in 2019 naar het zomerverblijf van de Franse president in het fort van Bregancon, in het zuidoosten van Frankrijk.
"Emmanuel Macron probeerde vijf jaar lang deze narcistische diplomatie van 'ik vlei de tiran' met Vladimir Poetin, met het Bregancon fort ... de kameraadschap," vertelde Raphael Glucksmann, die het ticket voor het Europees Parlement van de Franse socialisten leidt, aan RTL radio.
"En dat alles eindigde met wat, de invasie van Oekraïne en de bedreigingen voor onze democratieën," zei Glucksmann.
Franse en Chinese bedrijven sloten maandag in de marge van het bezoek van Xi enkele overeenkomsten op het gebied van energie, financiën en transport, maar de meeste waren overeenkomsten om samen te werken of hernieuwde toezeggingen om samen te werken, en er waren geen belangrijke deals.
De Europese hoop op een bestelling van een Airbus vliegtuig die samen zou vallen met Xi's bezoek leek te zijn teleurgesteld, met de twee partijen die alleen overeenkwamen om de samenwerking uit te breiden.
Bronnen uit de industrie zeggen dat de twee partijen al maanden onderhandelen over een nieuwe vliegtuigorder.
China heeft in het verleden grote vliegtuigorders aangekondigd die samenvallen met staatsbezoeken, maar de onderhandelingen tussen Airbus en China's aankoopagentschap CASC zullen waarschijnlijk tot op het laatste moment gaan en zullen niet gegarandeerd resulteren in een deal, aldus de bronnen.
Franse cognacproducenten gingen dinsdag echter in stijgende lijn toen Xi een "open houding" ten opzichte van een handelsgeschil tussen de twee landen voorstelde, zoals Macron het omschreef.
Een Franse diplomatieke bron zei dat China hangende het onderzoek geen belastingen of douanerechten zou heffen op Franse cognac. Xi gaf hierover geen commentaar tijdens zijn vele openbare verklaringen op maandag. (Verslaggeving door Elizabeth Pineau Tassilo Hummel, Tim Hepher, John Irish, Leigh Thomas, Dominique Patton in Parijs, Piotr Lipinski in Gdansk, Schrijven door Ingrid Melander; Redactie door Alison Williams)